在烃中及气态下，河北甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下，氢键导致河北甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的河北甲酸由连续不断的通过氢键结合的河北甲酸分子组成。由于河北甲酸的结构特殊，它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。 化学性质 河北甲酸的酸性 河北甲酸是脂肪酸中 在羧基上连有氢原子的酸，氢原子斥电子力量远小于烃基，使羧基碳原子的电子密度比其他羧酸低，又因共轭效应、羧基氧原子上的电子更偏向碳，所以河北甲酸的酸性，强于同系列中的其他羧酸。河北甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质，在通常情况下河北甲酸不会生成酰氯或者酸酐。河北甲酸在水溶液中是一元弱酸，酸度系数(pKa)＝3.75(at 20℃)，1％河北甲酸溶液pH值为2.2。

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